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引言1

参考文献7

第一章 用异丁烯和甲醛制取异戊二烯9

一、4，4-二甲基-1，3-二氧六环的生成动力学和机理9

二、副产物的生成机理26

三、4，4-二甲基-1，3-二氧六环的催化分解39

1. 催化剂的选择39

2. 4，4-二甲基-1，3-二氧六环分解时主要转化反应的图式47

四、用异丁烯和甲醛合成异戊二烯的工业方法52

1. 苏联的工业生产方法52

(1) 4，4-二甲基-1，3-二氧六环的制造54

(2) 异戊二烯的制造68

2. 法国石油研究院法75

3. 西德拜耳公司法和日本可乐丽公司法83

五、副产物和中间产物的利用88

1. 高沸点副产物混合物的化学加工法89

2. 利用高沸点副产物混合物作为工业用液体和生产聚合物材料的原料95

3. 高沸点副产物的分馏·各化合物和窄馏份的利用98

六、用高浓度甲醛为原料合成4，4-二甲基-1，3-二氧六环101

1. 高浓度甲醛的制备方法101

2. 高浓度甲醛与异丁烯的缩合104

3. 向循环水相补加气态甲醛法合成4，4-二甲基-1，3-二氧六环106

七、利用4，4-二甲基-1，3-二氧六环以外的其它中间产物制取异戊二烯110

1. 异戊烯醇和3-甲基丁二醇-1，3的制取110

2. 马拉索恩公司法112

3. 异戊二烯一步合成法115

参考文献120

第二章 异戊烷和异戊烯脱氢制异戊二烯127

一、异戊烷两步催化脱氢127

1. 本法的热力学基础130

2. 异戊烷反应(第一步)的催化剂、动力学和机理135

3. 异戊烯脱氢(第二步)142

4. 苏联的工业生产方法151

(1) 第一步151

(2) 第二步154

二、异戊烷一步脱氢159

1. 本法的理论基础159

2. 胡德利法异戊烷真空脱氢166

三、从石油加工C5馏份所得异戊烯烃的脱氢--壳牌公司法168

四、异戊烷和异戊烯的氧化脱氢170

1. 用碘进行C5烃氧化脱氢171

2. 用氯和溴进行氧化脱氢187

3. 在氧参与下异戊烯的氧化脱氢188

参考文献201

第三章 从丙烯合成异戊二烯209

一、在有机铝化合物存在下的丙烯双聚反应211

二、2-甲基戊烯-1异构化为2-甲基戊烯-2215

三、2-甲基戊烯-2的引发裂解220

四、固特异和萨因基费柯基赞公司的工艺过程230

五、丙烯双聚过程的一些新的发展方向234

参考文献240

第四章 由乙炔和丙酮制异戊二烯243

一、主反应机理和动力学246

二、斯纳姆普罗德日基公司的工艺过程254

参考文献257

第五章 C5烃混合物分离法260

一、普通精馏260

二、萃取精馏和共沸精馏266

1. 热力学原理与萃取剂的选择266

2. 用二甲基甲酰胺萃取精馏法从异戊烷脱氢产物中分离异戊二烯280

3. 共沸精馏的应用283

三、用萃取法和化学吸收法分离C5烃混合物283

1. 萃取方法·巴登苯胺纯碱公司(BASF)的工艺过程283

2. 用铜盐和液态SO2化学吸收法分离异戊二烯287

3. 硫酸法抽提异戊烯烃·辛克莱(Sinclear)公司的工艺过程295

四、化学法分离和净化C5烃299

1. 异戊二烯中环戊二烯的去除302

2. 聚合-解聚法分离不饱和C5烃·其它化学分离法303

五、用吸附法和低温技术分离C5烃混合物306

参考文献308

第六章 几个新的有前途的合成异戊二烯的方向314

一、C2～C6烯烃催化歧化法制取异戊烯烃314

二、C2～C4烯烃催化共二聚318

三、C5和C6烃共轭氧化法制取异戊二烯321

参考文献326

第七章 制取异戊二烯的其它方法327

一、以C原子数<5的化合物为基础进行合成327

二、以C原子数=5的化合物为基础进行合成331

三、以C原子数>5的化合物为基础进行合成336

参考文献339

附表 合成异戊二烯使用的主要化合物的主要物理-化学常数341